因原子吸收光譜儀的靈敏、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便等特點(diǎn),現(xiàn)已廣泛用于冶金、地質(zhì)、采礦、石油、輕工、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、衛(wèi)生、食品及環(huán)境監(jiān)測(cè)等方面的常量及微痕量元素分析。
方法原理
原子吸收是指呈氣態(tài)的原子對(duì)由同類原子輻射出的特征譜線所具有的吸收現(xiàn)象。
當(dāng)輻射投射到原子蒸氣上時(shí),如果輻射波長(zhǎng)相應(yīng)的能量等于原子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的能量時(shí),則會(huì)引起原子對(duì)輻射的吸收,產(chǎn)生吸收光譜。基態(tài)原子吸收了能量,外層的電子產(chǎn)生躍遷,從低能態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。
原子吸收光譜根據(jù)郎伯-比爾定律來確定樣品中化合物的含量。已知所需樣品元素的吸收光譜和摩爾吸光度,以及每種元素都將優(yōu)先吸收特定波長(zhǎng)的光,因?yàn)槊糠N元素需要消耗一定的能量使其從基態(tài)變成激發(fā)態(tài)。檢測(cè)過程中,基態(tài)原子吸收特征輻射,通過測(cè)定基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收程度,從而測(cè)量待測(cè)元素含量。
原子吸收光譜儀的組成
原子吸收光譜儀是由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)組成。
A 光源
作為光源要求發(fā)射的待測(cè)元素的銳線光譜有足夠的強(qiáng)度、背景小、穩(wěn)定性
一般采用:空心陰極燈 無極放電燈
B 原子化器(atomizer)
可分為預(yù)混合型火焰原子化器(premixed flame atomizer),石墨爐原子化器(graphite furnace atomizer),石英爐原子化器(quartz furnace atomizer),陰極濺射原子化器(cathode sputtering atomizer)。
a 火焰原子化器:由噴霧器、預(yù)混合室、燃燒器三部分組成
特點(diǎn):操作簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好
石墨爐原子化器:是一類將試樣放置在石墨管壁、石墨平臺(tái)、碳棒盛樣小孔或石墨坩堝內(nèi)用電加熱至高溫實(shí)現(xiàn)原子化的系統(tǒng)。其中管式石墨爐是常用的原子化器。
原子化程序分為干燥、灰化、原子化、高溫凈化
原子化效率高:在可調(diào)的高溫下試樣利用率達(dá)100%
靈敏度高:其檢測(cè)限達(dá)10-6~10-14
試樣用量少:適合難熔元素的測(cè)定
c.石英爐原子化系統(tǒng)是將氣態(tài)分析物引入石英爐內(nèi)在較低溫度下實(shí)現(xiàn)原子化的一種方法,又稱低溫原子化法。它主要是與蒸氣發(fā)生法配合使用(氫化物發(fā)生,汞蒸氣發(fā)生和揮發(fā)性化合物發(fā)生)。
d.陰極濺射原子化器是利用輝光放電產(chǎn)生的正離子轟擊陰極表面,從固體表面直接將被測(cè)定元素轉(zhuǎn)化為原子蒸氣。
C 分光系統(tǒng)(單色器)
由凹面反射鏡、狹縫或色散元件組成
色散元件為棱鏡或衍射光柵
單色器的性能是指色散率、分辨率和集光本領(lǐng)
D 檢測(cè)系統(tǒng)
由檢測(cè)器(光電倍增管)、放大器、對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器和電腦組成
A 吸收波長(zhǎng)的選擇
B 原子化工作條件的選擇
a 空心陰極燈工作條件的選擇(包括預(yù)熱時(shí)間、工作電流)
火焰燃燒器操作條件的選擇(試液提升量、火焰類型、燃燒器的高度)
c 石墨爐佳操作條件的選擇(惰性氣體、原子化溫度)
C 光譜通帶的選擇
D 檢測(cè)器光電倍增管工作條件的選擇
干擾分為:化學(xué)干擾、物理干擾、電離干擾、光譜干擾、背景干擾
化學(xué)干擾消除辦法:改變火焰溫度、加入釋放劑、加入保護(hù)絡(luò)合劑、加入緩沖劑
背景干擾的消除辦法:雙波長(zhǎng)法、氘燈校正法、自吸收法、塞曼效應(yīng)法
原子吸收光譜法的優(yōu)點(diǎn)與不足。
(1) 檢出限低,靈敏度高?;鹧嬖游辗ǖ臋z出限可達(dá)到 10-9級(jí),石墨爐原子吸收法的檢出限可達(dá)到 10-14~10-10g。
(2) 分析精度好。火焰原子吸收法測(cè)定中等和高含量元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差可小于 1%,其準(zhǔn)確度已接近于經(jīng)典化學(xué)方法。石墨爐原子吸收法的分析精度一般為 3%~5%。
(3) 分析速度快。原子吸收光譜儀在 35 min 內(nèi)能連續(xù)測(cè)定 50 個(gè)試樣中的 6種元素。
(4) 應(yīng)用范圍廣??蓽y(cè)定的元素達(dá) 70多種,不僅可以測(cè)定金屬元素,也可以用間接原子吸收法測(cè)定非金屬元素和化合物。
(5) 儀器比較簡(jiǎn)單,操作方便。
(6) 原子吸收光譜法的不足之處是多元素同時(shí)測(cè)定尚有困難,有相當(dāng)一些元素的測(cè)定靈敏度還不能令人滿意。
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